交聯密度
交聯密度描述的是交聯聚合物里面交聯鍵的多少,一般用網鏈分子量的大小來表示。交聯密度越大,也就是單位體積內的交聯鍵越多,交聯程度更大。對于用作塑料的交聯聚合物來講,比如環氧樹脂,交聯密度越大,其耐熱性更好,拉伸強度增加,但是過高的交聯度會導致沖擊強度下降。 對于用作橡膠的交聯聚合物,比如各種橡膠,交聯密度大,力學強度更好,回彈性更好。
目前橡膠的交聯密度測試方法主要有應力松弛法、溶脹法等,然而這些方法都存在耗時長、靈敏度不高、對樣品具有破壞性的特點,而核磁共振法近年來在測試交聯密度方面顯示出突出的優勢。通過對烴鏈上的H分子運動進行測量,從而解析得出樣品的交聯密度。可以在樣品無化學品介入、無損條件下,幾秒鐘之內準確地測定樣品的交聯密度。
橡膠的交聯結構
橡膠的高分子鏈之間通過支鏈聯結成一個三維空間網型大分子,形成交聯結構。交聯鍵類型和交聯密度是交聯結構中*重要的參數,分別表示交聯鍵具有的結構以及交聯點以何種密度在橡膠分子鏈間分布。如圖1所示,橡膠分子中大致存在三種交聯形式的鏈,分別是交聯鏈、懸尾鏈、自由鏈,各個鏈的H質子所受的束縛力依次減弱,而T2弛豫時間又反映出各個鏈的自由度的大小,假設T21在0.1-1ms的信號來源塑料高分子鏈交聯鏈上氫質子信號,T2在1-10ms左右的信號來源于懸尾鏈上氫質子信號。通過對比其各自的T2弛豫時間,并通過一定的分析模型從而評價交聯密度信息。
下圖是典型的氫質子的自旋自旋弛豫過程,90°射頻脈沖使平衡磁化強度旋轉到Y軸上,此時MXY=M0隨后加入90°射頻脈沖后,MXY呈指數形式衰減,如圖4所示,當T2=Mz(t)=M0e-t/T2時,即橫向弛豫時間T2為Mz恢復到0.63M0時所需的時間,由于處于不同物理環境的氫質子的衰減也各不相同,基于一定的假設,*終得到的XDL模型的計算公式分別求出交聯鏈信號、懸尾鏈信號、自由鏈信號占總信號的比例。